2022年3月,国家市场监管总局(国家标准委)一次性发布三份与水相关的“硬标准”,其中最引人瞩目的是GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》。新标准把2006版的106项指标压缩到97项,却暗藏“升级”:3项指标换了名字,8项指标收紧了限值,高锰酸盐指数(CODMn)赫然在列。它不再只是“纸面参数”,而是被写入强制性条款,并配套给出专属检测方法——GB/T 5750.7中的电位滴定法。2023年4月1日起,这一组合正式生效,意味着全国供水企业的实验室必须让“紫色液滴”说话,才能开出合格证明。

高锰酸盐指数,通俗理解就是“被高锰酸钾吃掉的氧量”。在酸性或碱性介质里,紫红色的KMnO₄像一位“氧化狂魔”,把水里能“燃烧”的有机物、亚硝酸盐、亚铁盐等统统氧化,留下的颜色深浅与消耗量直接挂钩。CODMn越高,说明水里“可燃物”越多,微生物繁殖的“口粮”越丰富,生成致癌物的前体物也可能同步增加。因此,它被视为“水体脏不脏”的快捷信号,也是消毒副产物风险的“晴雨表”。
新版标准把CODMn限值从原来的3 mg/L(特殊情况≤5 mg/L)统一压到3 mg/L,取消“特殊放宽”,并首次明确:无论水源是长江黄河,还是地下暗河,只要供人饮用,就必须满足这条红线。为了匹配“更严的嘴”,标准起草组在GB/T 5750.7里给电位滴定法“加冕”——氯化物<300 mg/L的样品,检出下限可到0.09 mg/L,上限6.0 mg/L,覆盖从深山泉水到轻度污染水库的区间。
电位滴定法的核心逻辑并不新鲜:先用过量KMnO₄“烧”有机物,再用Na₂C₂O₄“反烧”剩余KMnO₄,最后回滴未反应的Na₂C₂O₄。真正让老方法焕发新生的是“电位眼”——电极代替人眼捕捉氧化还原电位的突跃,0.1 mV的波动也能被记录,既砍掉主观色差,又能在电脑端自动生成一阶微分曲线,谁想“估摸着”终点都没门。
具体操作像一场“紫色接力赛”:
玻璃杯“热身”——1+3硫酸+少量KMnO₄煮沸,Na₂C₂O₄回滴至微红,杯壁吸附的还原性杂质被“洗白”;
校正系数K——10.00 mL KMnO₄与10.00 mL Na₂C₂O₄在沸水浴里“赛跑”,算出温度补偿系数,保证后续计算“零漂移”;
正式开测——100 mL水样(浓度过高可稀释)+5 mL硫酸+10.00 mL KMnO₄,沸水浴30 min,取出后立即加10.00 mL Na₂C₂O₄,搅拌,立即用KMnO₄自动滴定至电位突跃,体积记V₁;同时做100 mL纯水空白,得V₀。
公式一步到位:
CODMn(O₂,mg/L)=〔(10+V₁-V₀)×K-10〕×C(KMnO₄)×8×1000/100
其中K为校正系数,8为氧当量系数,100为取样体积。全过程20 min内完成,比传统目视法缩短一半时间,RSD可压到2%以内。
新标准实施一年以来,各地疾控中心的质控数据表明:电位滴定法对低浓度段(0.2~0.5 mg/L)的灵敏度明显优于旧法,可把“微污染”水源提前预警;而对高盐度水样,只要氯离子<300 mg/L,无需额外掩蔽,结果仍与回流法一致。业内专家预测,随着自动化滴定仪价格下探,CODMn有望从“季度抽检”升级为“日监控”,成为水厂在线仪表的“第四常规参数”,与浊度、余氯、pH并驾齐驱。
从“放宽限值”到“收紧红线”,从“肉眼判终点”到“电位判突跃”,GB 5749-2022用一条高锰酸盐指数,把饮用水安全从“经验时代”推向“数据时代”。一杯看似无色无味的水,其背后其实是一场紫色与无色的精密博弈,也是国家对公众健康承诺的最直观刻度。
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